※ 引述《webster1112 (webster)》之铭言： : 问一下 : 水溶液 : 酸 硷 中性 : H+ , OH- 浓度乘积为定值 Kw 的机制 为何? : 背後物理/化学原因 为何 ? : 谢谢回应 : (我猜 酸性时 H+量大 抑制中和掉 OH- : 但值为何 刚好 积为定值 不随酸硷性改变? : 是(统计物理)温度结果? 瞎猜) 我们可以从动力学与热力学的两个角度切入 动力学（kinetics)：我们为了阐述概念的本质，我们以理想气体H+与OH-和H2O模型来描 述，并假设反应是单纯的单步骤mechanism (elementary reaction），我们知道化学反应 速率与反应物的浓度成正比，当正逆反应达到detailed balance 时，反应物与生成物的 浓度即达定值，而一般水中proton与hydroxide 结合成water 的反应速率极快，无论溶液 进行了什麽变化，基本上可视为立即达平衡，故ion product of water永远成定值（此处 由於水分子数量极大，我们忽略他的浓度变化的动力学效应，意即水解离的反应速率呈定 值） 热力学(thermodynamics)：自然界的一切变化都必须满足一个条件，无法违背热力学第二 定律，故一系统的变化永远朝向减低自由能(Free energy)的趋势前进，我们以一般化学 平衡的等温等压系统为例，当一系统不对外做功（work）时，系统达平衡的唯一条件就是 ΔG=0即Gibbs free energy 不再减少，而要满足这个条件，生成物与反应物的chemical potential必须相等（或是成特定比例），使得每一次的化学变化，无论正逆反应，都不 会再使自由能变化 而根据热力学（或统计力学statistical mechanics）的推论，我们知道chemical potent ial受物质浓度的影响（来自混合增熵）故达平衡的条件，即是生成物与反应物浓度比例 固定（即平衡常数equilibrium constant），同样这里因为水分子本身数量极大，我们忽 略水本身的混合效应（视为纯物质），故chemical potential保持不变，故平衡常数以pr oton与hydroxide 的浓度积表示 这里能影响系统的热力学参数以温度压力和物质浓度为主（可参考Gibbs phase rule）， 又由於凝态系统压力造成的影响微乎其微，故平衡常数仅仅受温度影响（浓度因为有达平 衡的constraint 已不是自由参数） 希望有帮到你^_^ --

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