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※ 引述《YBlueMoon (天行健)》之铭言: : ※ [本文转录自 TransBioChem 看板 #1TA4YyKu ] : 作者: YBlueMoon (天行健) 看板: TransBioChem : 标题: [化学] 请教化学-一题乱度大小判断 : 时间: Fri Jul 12 16:45:46 2019 : https://i.imgur.com/UEyo3c8.jpg : 删去CDE三个非气体的选项後 : 剩H2跟Kr : 而这时氢气氢原子莫耳数为2 : 大於Kr的原子莫耳1 : 判断答案为A选项 : 可是为何答案是B呢:( ? : 麻烦各位学长姐为我解惑 : 谢谢了 先讲结论,在同温同体积同粒子数的前提下, 气体的乱度与气体本身的质量有关, 气体质量越大,乱度越大。 质量都相同,则多原子气体的乱度,大於单原子气体 至於什麽是这样,理论层面讲解释起来十分复杂。 要从统计热力学的角度出发,才能完整理解。 简单来说,统计热力学上的乱度,与一个系统的微观状态的数目有关, 微观状态的数目越多,系统乱度越大。 此关系可以由波兹曼公式:S = kln(W)描述, 此处W为系统处於某特地条件下(e.g. 温度)的微观状态的数目。 微观状态的数目,与系统粒子数以及可分布的能阶数目有关, 同样粒子数的条件下,可分布的能阶数目越多,乱度愈大。 假设只考虑气体粒子,移动(translation)运动,对乱度的贡献, 量子力学的particle in a box的模型告诉我们,系统的能阶可以被量化为 E=n^2 h^2/8ml^2 <=== m为粒子质量 这个公式意味着,如果粒子的质量越大,能级之间的差异越小, 换言之,在一个特定的能量范围内, 质量较大的粒子会比质量较小的粒子,具有更多能级存在。 越多能级存在=>越多微观状态=>乱度越大。 举例来说, 假设一个系统有两个粒子,以及可分布能级ABC, 每个粒子,个别占据一个能级, 这个系统的能级占据状态可能为:(A, B); (B, C); (C, A)三种, 这三种就是系统可能的微观状态。 如果可分布能级增为ABCDE, 这个系统的能级占据状态可能为:(A, B); (A, C); (A,D); (A, E) (B, C); (B, D); (B, E); (C,D); (C, E); (D, E) 共10种 换言之,微观状态增加为10种,乱度上升。 可分布能级的数量除了跟粒子的质量有关外, 也跟温度有关,温度愈高,系统可以分布到的能级也越多 这也是为何通常温度上升,系统的乱度也增加的原因。 其实,一个系统的乱度,还可以再进一步细分为translation rotation and vibration的贡献。 Stotal = Strans + Srot + Svib 不过对於单原子气体而,没有rotation and vibration 这种运动模式, 所以乱度的贡献都来自於translation。 不过对於非单原子气体而言,rotation and vibration 的引响就必须包括进来, 这也就是为啥,在双方质量前提下,多原子分子,会比单原子气体, 的乱度还大。主要原因就是多了rotation and vibration 的贡献 真的想理解乱度的本质的话,可以看一看统计热力相关的书籍, 里面有很深入的探。 --



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2F:推 ilovedaodao: 推,观念讲解的易懂 07/21 09:19
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6F:推 jeff7037: 不错!热力学里面确实这样说。 08/20 22:24







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