大家好 我最近在看一些关於钯做水相催化的例子 我从以前就知道 ligand 对有机金属催化很重要 但就是只懂一些皮毛而已 像是推拉电子基对氧化加成/还原消去的影响 以及 bite angle 和 corn angle 的影响 但是对於更深入的 好像就不太有办法理解 例如 Pincer ligand 在进入有机金属催化循环时候 在一些中间体是怎麽配位键结的 以及该怎麽去设计 ligand 之前在读有机 都会有说为了未达到什麽目的 所以怎样去设计合成步骤(逆合成分析) 但是 ligand 的设计好像比较少提及是为了要达到怎样的结果 所以去设计怎样的 ligand 来用 以前我在无机实验室当专题生的时候 负责合成 ligand 我老板也没跟我说为什麽要选那些 ligand 只有跟我说他想要什麽 然後叫我去做这样 这阵子我有读到一篇 review 性质的文章 《Recent Advances in the Palladium Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reaction in Water》 作者为 Anamitra Chatterjee 及 Thomas R. WardEmail DOI 10.1007/s10562-016-1707-8 里头整理了很多关於水相反应的例子以及所用的 ligand 但是好像只有分 phosphine donor ligand 及 nitrogen donor ligand 我想表达的是 有机化学可能可以对每个官能基的推拉电子效应 以及立体效应等等 去推测反应好不好走 有没有办法动 例如说在 Aromatic 上的官能基对於 Friedel–Crafts reactions 的影响 是真的可以写一张表出来 对那些官能基的推拉电子效应分级 在合成的时候根据难易度去规划步骤 知道哪个先上哪个後上 但是有机金属给我的感觉好像只有做出晶体 再来就靠运气了 做催化剂的过程中 也好像一切都是未知的 我之前有看到 Grubbs' catalyst 二代催化剂 似乎就是该教授选了好几种的 ligan 後叫学生去试 最後才试出来 发现 NHC ligand 有最好的效果 给我的感觉就有点没有什麽策略性可言 好像只是单纯的 try and error 我有想过可能是我对钯金属的催化反应比较不了解 所以也有去找文献 但就目前我手边所蒐集到的资料 钯金属催化的反应机制好像都是 probably 而不是一个确定的结果 包含我很久以前在板上看到一篇文章 讲的是 base 对 Suzuki Coupling 反应的影响 有个版友在下头推文说 他上过 Suzuki 教授的课 Suzuki 教授自己在课堂上说 其实他也不知道为什麽 base 的影响那麽大 当下其实我很震惊 我想 Suzuku 教授研究这个也快一辈子了 起码有半辈子 而且他就是靠这个拿诺贝尔奖的 但是连他本人都不知道 那我这个嫩嫩的硕一不就... 虽然我之前也有在板上看过版主分享的文章 《The importance of stupidity in scientific research》 但还是觉得很慌张也很有压力 好像自己什麽都不懂 想做研究嘛 也不知道该从哪研究起 扯远了 简单来说 就是觉得对於配位体的影响这方面的知识可能比较不足 想起问大家是有有学习资源 以及该怎麽去「入门」这一块 感激不尽 -- 全部旧记忆 这刻重游 http://www.wretch.cc/blog/montent By:墨水蓝 --

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