有一个弱酸 HA <--> H+ + A- K = Ka = [H+][A-]/[HA] 加上一弱硷 B- + H2O <--> HB + OH- K = Kb = [HB][OH-]/[B-] Ka =/= Kb 混合溶液，弱酸在开始酸硷平衡前，浓度为 a (M) 弱硷在开始酸硷平衡前，浓度为 b (M) 请问要怎麽计算达平衡时的 pH 值？ 不考虑活性(离子强度)等问题、也没有酸硷中和之外的化学反应 ---===--- 以下是我所尝试过的方法 ---===--- 尝试一：全部加在一起 HA + B- + H2O <--> H+ + OH- + A- + HB a-x b-x x x x x 这个还没算就知道有问题了，[H+] 不可能"必定"等於 [OH-] 尝试二：如下，把全部反应式列出来计算，会变得很复杂，连数值解都很麻烦 到底要怎麽算才对呢？ 目标：只要能得到 pH = f(a,b) 就可以了，至少 f(a,b) 不要太复杂 HA <--> H+ + A- a-x x-w x (a-x)Ka = x(x-w) ..... eq.1 B- + H2O <--> HB + OH- b-y y y-w (b-y)Kb = y(y-w) ..... eq.2 H2O <--> H+ + OH- x-w y-w Kw = (x-w)(y-w) ..... eq.3 由质量守恒可知： a >= x > 0 以及 b >= y > 0 不过 w 就不一定了： 一般 a b 够大时，产生多余的 H+ 或 OH- 要重新水合回 H2O，此时w>0 但是当 a b 太小时，水反而要解离以补足 H+ 或 OH-，这个时候 w<0 为了满足 Kw = 10^-14，假设正常实验参数的数量级 a~b~O(10^-2) >>>>> O(10^-7) 可想而知在数量级上 x≒w 或者 y≒w 这导致一些简化的手段会失效，让联立方程式只能走硬解的途径 因此不知道该怎麽算了？ --

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