作者ga019073 (DD)
看板Chemistry
标题[问题]请益有机反应
时间Fri Jul 17 19:17:30 2015
小弟有机颇差
有两题问题想知道正确解答
又没有人可以问 答案也难找><"
特来板上请教各位高手们!
请不吝赐教 谢谢
(1)
反应机构是否如此
http://i.imgur.com/XjMT594.jpg
(2)
虚线内是否正确
http://i.imgur.com/QxczI3y.jpg
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc), 来自: 1.165.200.133
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※ 编辑: ga019073 (1.165.200.133), 07/17/2015 19:24:33
※ 编辑: ga019073 (1.165.200.133), 07/17/2015 19:29:41
1F：推 kop5236: 1对 2不知道你在写什麽酸+NaOH? 07/17 19:38
2F：→ EmberCelica: 2看起来就是硷催化aldol+酸脱水被写一起 07/17 19:46
3F：→ ga019073: 回K大 题目是这样写的QQ 或许应该写成(1)NaOH(2)H3O+ ? 07/17 20:23
4F：→ smart0530: 第二题的最後一个化合物的Se还在？ 07/17 20:27
※ 编辑: ga019073 (1.165.200.133), 07/17/2015 20:33:30
5F：→ ga019073: 回S大 抱歉我刚弄错,Se就不在了 已修正 07/17 20:34
6F：推 smart0530: 第一题印象中是个人名反应，後来得到的东西不知道是不 07/17 20:37
7F：→ smart0530: 是那个偶氮化合物，我觉得会脱去氮气然後电子回硫上 07/17 20:38
8F：→ smart0530: 还原硫。第二题前面应该是对的，但条件的写法应该像前 07/17 20:39
9F：→ smart0530: 几位说的要用(1)(2)来表示，不会有同一锅又加NaOH又加 07/17 20:40
10F：→ smart0530: 酸的，一定有顺序。 07/17 20:40
11F：→ smart0530: 第二题的後面那格我印象中是加一个氧化试剂来氧化Se 07/17 20:41
12F：→ smart0530: 变成Oxide以後再做同向消去，忘记是不是人名反应了。 07/17 20:42
13F：→ smart0530: 氧化试剂可能是H2O2之类的吧，要在查一下。 07/17 20:42
14F：→ ga019073: 谢谢S大 我查到了 (2)的第二个答案是H2O2没错 07/17 21:00
http://www.chegg.com/homework-help/questions-and-answers/1-lda-thf-78-c-2-
phsebr-3-h2o2-question-final-step-e2-reaction-doesit-remove-h-c5-going-co-
q149229
※ 编辑: ga019073 (1.165.200.133), 07/17/2015 21:01:16
15F：推 smart0530: 喔喔喔！没记错就好XD 07/17 21:06
16F：→ jessti: Sharpless olefination ? 07/18 00:38
17F：→ jessti: 1会脱N2跟Ts 07/18 00:39
18F：推 smart0530: 如果有脱N2那剩下那个应该不算Ts了，只是很像！我觉得 07/18 02:04
19F：→ smart0530: 应该会脱N2啦，这样会让反应有driving force！ 07/18 02:04
20F：→ jessti: tolylsulfonyl就是Ts, 没再跟你说OTs 07/18 10:07
21F：推 smart0530: 啊？我也不是在说OTs啊…我的意思是因为脱氮後电子会 07/18 19:42
22F：→ smart0530: 还原硫，得到的是ArSO2H，这东西不是Ts吧，我的意思是 07/18 19:42
23F：→ smart0530: 这个… 07/18 19:42
24F：→ jessti: CH3PhSO2-是Ts, 这反应产生LiTs 07/18 22:19
25F：→ jessti: 酸化後顶多是HTs 07/18 22:20
28F：→ smart0530: 後来反应拿到的是这个化合物吧 07/18 23:02
29F：→ smart0530: 这跟所谓的Ts是不一样的东西吧 07/18 23:04
30F：→ jessti: 阴离子共振式？我以前做NaTs不是画你上面的结构 07/18 23:54
31F：→ jessti: 我想了一下，不会共振，整个负电在S上不等於还原 07/19 00:02
33F：→ smart0530: 电子在硫上或氧上是共振式的不同吧，只是我觉得你所谓 07/19 00:42
34F：→ smart0530: 的NaTs的Na应该不是chelate在硫上吧，硫有d轨域且电负 07/19 00:42
35F：→ smart0530: 度比氧小，没理由不会共振到氧上形成O-吧，还是我的想 07/19 00:42
36F：→ smart0530: 法哪里不对…囧 07/19 00:42
37F：→ jessti: 会不会共振前提是空轨域跟共平面 07/19 09:17
38F：→ jessti: 那个共振式dominate 看键能或说看total energy 07/19 09:18
39F：→ jessti: 昨天漏想了S的d orbital 在sulfonyl跟sufinyl间的差异 07/19 09:22
40F：→ jessti: 意思是共振式 但是S上的组态有变化 07/19 09:23
41F：推 smart0530: 嗯嗯…我只是想说後来得到的sulfinyl跟Ts的sulfonyl是 07/19 12:35
42F：→ smart0530: 不同的东西。 07/19 12:35
43F：→ jessti: 我觉得在阴离子状态下是相同的 07/19 13:21
44F：→ jessti: S带负电与S带lp氧带负电相同 07/19 13:32
45F：→ jessti: 说是共振但是没有共平面 07/19 13:34
46F：→ smart0530: 那你觉得CH3PhSO2-这东西在quench後会拿到的是TsH还是s 07/19 15:57
47F：→ smart0530: ulfinyl acid？ 07/19 15:57
48F：→ jessti: 也许是如你说的ㄧ样吧，我也没证据支持什麽 07/19 16:02
49F：→ RendomFly: 第一个可以找 Eschenmoser fragmentation 来看 07/19 23:07