※ 引述《shiuanempero (咕叽咕机)》之铭言： : : 一点个人的浅见，欢迎大家指教 : : 在GC-MS (or GC-MS/MS, GC-FPD)上头matrix对讯号增强的情况 : : 在一台正常保养的仪器上，我遇到的情况是多半都是在极性化合物上发生， : : 伴随着讯号增强外，同时还可以观察到检量线的线性会成二次曲线，如放平的)的情况 : : 但是在如果先注射几针matrix进系统後，可以发现area较稳定了， : : 或是以基质匹配检量线配置时，可以发现该类极性化合物会呈线性， : : 我认为较合理的解释是，系统中（尤其是liner)的活性点， : : 在有基质的情况下，被基质填满了，进而减少了待测物与活性点结合的机会 : : 所以会观察到讯号放大的情况。 : 这个解释其实我有想过，因为以前LC也有一个化合物有类似现象， : 打到一定浓度以上才有讯号，最後发觉在会吸附在系统管壁上， : 最後使用跟他同性质的会吸附管壁物质，添加到mobile phase， : 先去填满管壁就可解决。 : 所以大大也觉得这现象来自於层析并非MS。 : : 那为什麽系统打久了，在那些化合物又会发生消失的情况(某些农药，有在做农药分析 : : 的人应该有同感..)，毕竟matrix虽然发生会与待测物竞争与活性点结合的情况， : : 但是matrix中无法气化的部分，积在liner跟colunm前端，这也形成了新的活性点。 : 刚好我也是在做农药，这在Dicofol这化合物很常见， : 尤其是有wool的linear更明显，或者是使用BackFlush的系统， : 这问题就会让我想到Captan,Captafol,Chinomethionat这三个， : 这应该都是标准 Degradation in injection的化合物， : 那如何解决他们很难达到侦测极限的问题? : 现今我除了使用PTV加大注射量方式去解决外， : 是否有更好的方式，因为只有S/SL注入口就很麻烦。 一般在分析的时候，为了看到更低浓度的待测物，不是从仪器方面着手， 就是从前处理着手，不过你文中提到的东西，我想你应该是采用公告方法(四)/(五） 来进行农残之分析，如果要完全follow公告方法的情况下，势必不能更动方法， 不然一般提高前处理的浓缩倍率，相对来说在仪器感度上的要求就可以降低； 如果不能更动前处理的话，那就只能从仪器着手了，不过你提到了backflush的话， 我应该可以假定你采用的是哪家的机台 1.放胆把gain值开大。 2.S/SL injector也是可以吃到2 ul以上的注射量，只是要改用pulsed Spiltless 的方式注射。 3.Backflush这个设计，等於是把进到column的基质往回吹，既然matrix回到了前端， 最简单的做法就是勤换liner跟勤切管柱吧。 4.如果有PTV硬干这也是不错的选择，当然这跟进到系统里的东西变多，势必对净化 的要求会比较高，或是需要比较多精力来维护仪器。 : : 至於EI会不会发生讯号抑制的情况，我的经验是会，但是在一般四极杆的仪器上 : : 情况较轻微，如果是以ion trap侦测器来说，过多的东西进到ion trap中， : : 是会发生讯号抑制的情形的，这到很好理解，毕竟ion trap就这麽大，让离子运动 : : 的空间也许不到半颗鸡蛋的大小，过多的东西进到其中，当然碰撞的机会会增加， : : 当然会影响其讯号。 : 最後这个是ion trap的天性，不用基质，单纯标准品Full Scan都有可能发生 : 不过现在ion trap的仪器好像在减少，现在很少有新的仪器是analyzer是用ion trap， : 而且用在农药分析上，也开始略显取点量不足，尤其是一针要看81种农药的方法 Ion trap多半还是学术用居多，在商业实验室里头， Ion trap面对复杂基质的能力与定量的能力实在有点抱歉。 : : 一点浅见，欢迎指教。 : 感谢大大的回答 : 相当感谢 互相切磋:D -- 请不要叫我大大 我受不起:D --

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