作者shiuanempero (咕叽咕机)
看板Chemistry
标题Re: [学科] 质谱仪问题
时间Fri Apr 26 10:27:04 2013
: 一点个人的浅见,欢迎大家指教
: 在GC-MS (or GC-MS/MS, GC-FPD)上头matrix对讯号增强的情况
: 在一台正常保养的仪器上,我遇到的情况是多半都是在极性化合物上发生,
: 伴随着讯号增强外,同时还可以观察到检量线的线性会成二次曲线,如放平的)的情况
: 但是在如果先注射几针matrix进系统後,可以发现area较稳定了,
: 或是以基质匹配检量线配置时,可以发现该类极性化合物会呈线性,
: 我认为较合理的解释是,系统中(尤其是liner)的活性点,
: 在有基质的情况下,被基质填满了,进而减少了待测物与活性点结合的机会
: 所以会观察到讯号放大的情况。
这个解释其实我有想过,因为以前LC也有一个化合物有类似现象,
打到一定浓度以上才有讯号,最後发觉在会吸附在系统管壁上,
最後使用跟他同性质的会吸附管壁物质,添加到mobile phase,
先去填满管壁就可解决。
所以大大也觉得这现象来自於层析并非MS。
: 那为什麽系统打久了,在那些化合物又会发生消失的情况(某些农药,有在做农药分析
: 的人应该有同感..),毕竟matrix虽然发生会与待测物竞争与活性点结合的情况,
: 但是matrix中无法气化的部分,积在liner跟colunm前端,这也形成了新的活性点。
刚好我也是在做农药,这在Dicofol这化合物很常见,
尤其是有wool的linear更明显,或者是使用BackFlush的系统,
这问题就会让我想到Captan,Captafol,Chinomethionat这三个,
这应该都是标准 Degradation in injection的化合物,
那如何解决他们很难达到侦测极限的问题?
现今我除了使用PTV加大注射量方式去解决外,
是否有更好的方式,因为只有S/SL注入口就很麻烦。
: 至於EI会不会发生讯号抑制的情况,我的经验是会,但是在一般四极杆的仪器上
: 情况较轻微,如果是以ion trap侦测器来说,过多的东西进到ion trap中,
: 是会发生讯号抑制的情形的,这到很好理解,毕竟ion trap就这麽大,让离子运动
: 的空间也许不到半颗鸡蛋的大小,过多的东西进到其中,当然碰撞的机会会增加,
: 当然会影响其讯号。
最後这个是ion trap的天性,不用基质,单纯标准品Full Scan都有可能发生
不过现在ion trap的仪器好像在减少,现在很少有新的仪器是analyzer是用ion trap,
而且用在农药分析上,也开始略显取点量不足,尤其是一针要看81种农药的方法
: 一点浅见,欢迎指教。
感谢大大的回答
相当感谢
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没看过像我这麽正吗?╲
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