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: 一点个人的浅见,欢迎大家指教 : 在GC-MS (or GC-MS/MS, GC-FPD)上头matrix对讯号增强的情况 : 在一台正常保养的仪器上,我遇到的情况是多半都是在极性化合物上发生, : 伴随着讯号增强外,同时还可以观察到检量线的线性会成二次曲线,如放平的)的情况 : 但是在如果先注射几针matrix进系统後,可以发现area较稳定了, : 或是以基质匹配检量线配置时,可以发现该类极性化合物会呈线性, : 我认为较合理的解释是,系统中(尤其是liner)的活性点, : 在有基质的情况下,被基质填满了,进而减少了待测物与活性点结合的机会 : 所以会观察到讯号放大的情况。 这个解释其实我有想过,因为以前LC也有一个化合物有类似现象, 打到一定浓度以上才有讯号,最後发觉在会吸附在系统管壁上, 最後使用跟他同性质的会吸附管壁物质,添加到mobile phase, 先去填满管壁就可解决。 所以大大也觉得这现象来自於层析并非MS。 : 那为什麽系统打久了,在那些化合物又会发生消失的情况(某些农药,有在做农药分析 : 的人应该有同感..),毕竟matrix虽然发生会与待测物竞争与活性点结合的情况, : 但是matrix中无法气化的部分,积在liner跟colunm前端,这也形成了新的活性点。 刚好我也是在做农药,这在Dicofol这化合物很常见, 尤其是有wool的linear更明显,或者是使用BackFlush的系统, 这问题就会让我想到Captan,Captafol,Chinomethionat这三个, 这应该都是标准 Degradation in injection的化合物, 那如何解决他们很难达到侦测极限的问题? 现今我除了使用PTV加大注射量方式去解决外, 是否有更好的方式,因为只有S/SL注入口就很麻烦。 : 至於EI会不会发生讯号抑制的情况,我的经验是会,但是在一般四极杆的仪器上 : 情况较轻微,如果是以ion trap侦测器来说,过多的东西进到ion trap中, : 是会发生讯号抑制的情形的,这到很好理解,毕竟ion trap就这麽大,让离子运动 : 的空间也许不到半颗鸡蛋的大小,过多的东西进到其中,当然碰撞的机会会增加, : 当然会影响其讯号。 最後这个是ion trap的天性,不用基质,单纯标准品Full Scan都有可能发生 不过现在ion trap的仪器好像在减少,现在很少有新的仪器是analyzer是用ion trap, 而且用在农药分析上,也开始略显取点量不足,尤其是一针要看81种农药的方法 : 一点浅见,欢迎指教。 感谢大大的回答 相当感谢 -- 没看过像我这麽正吗?╲ ◤ ◢ ─ █ ╰ >''< █ ︿ 凸◤ ▕ ▏ --



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