作者mocblp (藤原浩二(豆浆))
看板Chemistry
标题Re: [学习] 酶反应动力学
时间Tue Mar 2 01:25:01 2010
我试着写写看......?
E + S ←→ ES 正:k1 逆:k2
ES → E + P k = kf
E + P ←→ EP 正:k3 逆:k4 (抑制反应 产物变成抑制剂)
根据题意，设速率式: d[P]/dt = kf [ES] ……. (1)
使用Pseudo Steady State Hypothesis or Steady State Approximation
稳定态：ES生成量 = ES 消耗量 两者相减等於零
d[ES]/dt = 0 => k1[E][S] – k2[ES] – kf[ES] = 0 ……(2)
又酵素初浓度=[未与受质结合之酵素] + [已经和受质接上] + [和产物接上]
所以 令 [E]0 = [E] + [ES] + [EP] …… (3)
根据抑制反应方程式 定义解离常数 Ki = [E][P]/[EP] ……(4)
由(3)(4)式可得 [E] = [E]0 – [ES] / 1+([P]/Ki) …… (5)
(5)式代入(2)式可得到
k1 {[E]0 – [ES] / 1+[P]/Ki } [S] – k2[ES] – k2[ES] = 0
移项整理式子可得
[ES] = k1[S][E]0 /(1+[P]/Ki) (k2+kf+ 1/1+[P]/Ki) ……(6)
(6)式代入(1)式 => d[P]/dt = k1kf[S][E]0 /(1+[P]/Ki) (k2+kf+ 1/1+[P]/Ki) … (7)
令 Vs(最大速率) = kf[E]0 ; Km = k2+kf/k1 代入(7)
最後应该会得到d[P]/dt = Vs / (1+Km/[S]) (1+([P]/Ki)
km(Michaelis constant)定义为k2+kf/k1
根据Michaelis-Menten equation: V0 = Vmax[S]/km + [S]
V0 = 受质浓度为[S]时产生的初速率 Vmax为最大速率
若km = [S] 则 V0 = Vmax/2 即 km是使初速率为最大速率一半时之受质浓度 (1)
又上述反应式中 k2>>kf 故 km可写成k2/k1
因此可以把km看成是受质-酵素complex(ES)的解离常数
因此km也可以看做是一种表示酵素与该受质亲和力的指标(km随酵素与受质而不同
相同酵素和不同受质之间km值亦不同) (2) 以上两点是关於km的解释
ref: Concepts in Biochemistry 3rd edition, Rodney Boyle, Wiley 2006
PS:最後答案不是很确定 我是先拿讲义上看到的用 我算到快吐了=___=
有错请不吝指正 因为我也是今年考生:)
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1F：→ x06Cc:觉得题目怪怪，没有定义Ki，如果有Ki一下子就解出来了 03/02 02:07
2F：→ mocblp:可是去年台大高分子真的是这样出 我讲义有 可是没详解 03/02 02:12
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