※ 引述《okoj (motolover)》之铭言： : 想请问一下 : 在有机化学中什麽是''Principle of least motion''? : 希望可以解释一下原理 : 在所有有机反应中 哪些反应又属於利用到Principle of least motion的原理呢 : 上网只查到一堆公式.. : 真的看无 Orz... : 劳烦大家指点了 (_ _) : 感谢.....~ 我想你指的现象应该是用Marcus Theory来解释 http://en.wikipedia.org/wiki/Marcus_theory Marcus theory主要是用在解释electron transfer反应 电荷转移发生时间的尺度(10^-16秒)比键振动(10^-13秒)还要小 所以当电荷转移发生时 原子核的相对位置并没有发生甚麽改变 电子的能量也没有改变 换句话说 给予电子的轨域和接受电子的轨域能量必须要在转移前达到相等 轨域的能量其实并非一成不变的 在溶液中 轨域的能量会随着原子核的相对运动和溶剂作用而改变 为了要达到可以电荷转移的情况 改变原子核相对位置与溶剂排列所需要的能量叫做reorganization energy 正是reorganization energy造成反应的障碍 原子排列(geometry)改变越小 --> reorganization energy越小 反应的障碍就越小 用enolate的质子化来解释 http://www.wretch.cc/album/show.php?i=buteo&b=2&f=1136288953&p=12 上面这个enolate的质子化可以发生在不同的地方 O直接进行质子化是最快的 因为其他地方的排列都没有改变 接着质子化中间的C是第二快 因为左边的双键没有动到 最慢的是质子化左边尾巴的C 因为所有共轭系统都动到了 所以可以得知反应速率常数k3>k2>k1 俊毅Bird Man --

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