作者fumini (7楼有正妹)
看板Chemistry
标题Re: [学习]cycloaddition
时间Sat Nov 29 01:45:06 2008
※ 引述《junQ (哇哈哈)》之铭言：
: ※ 引述《junQ (哇哈哈)》之铭言：
: : 因为我的所罗门只到21章 这部分没有 请好心人帮我解释 谢谢!!
: : 前面部分的electrocyclic都ok 画得出来orbital怎麽旋转然後合成
: : 可是cycloaddition一直想不出合理的解释
: : 我想请问
: : 1.为什麽两个乙烯 加热 不能合成环丁烷
: 我知道 乙烯在基态是这样
: ●======●
: ○ ○
: ●======●
: ○ ○
: 实心跟实心match不就有bonding了吗????
: 在hv的情况
: ●======○
: ○ ● pi2
: ○ ●
: ●======○ pi2
: match後产生新建结 十分容易理解!!
: : 2.还有 1,3丁二烯 加热 with乙烯 合成环己烯的轨域是怎麽画的
: : 尤其是乙烯这时候的键结轨域
: 我看书上说 这时候乙烯也是在 pi2 why?? 他又没有被激发 为什麽跑到 pi2去了??
通常做键结都是用HOMO跟LUMO去接，所以说你可以把任何一个分子当做HOMO
任何一个分子当做LUMO，以下先假设HOMO是1,3丁二烯，LUMO是乙烯
然後接下来你可以先画出她们的MO，其中1,3丁二烯是
______
______
_↑↓_ HOMO node=1
_↑↓_ node=0
因为我门先假设1,3丁二烯是HOMO，故所画出来的图形会有一个节点
● ● ○ ○
====== ====== =======
○ ○ ↑ ● ●
节点
那再来乙烯是假设LUMO，也画其MO为
______ LUMO node=1
_↑↓_ HOMO node=0
乙烯的LUMO有一个节点，所以轨域画出来是如下图
○ ●
======
● ↑ ○
节点
这样轨域的对称性就一样，所以可以进行反应
反之，若要把乙烯当HOMO就一样化葫芦啦~~~
这种相关的反应，有几套的解释方法，其中这一套我记得是叫FMO吧。
这是很简单的判断方法，想知详情可以翻有机或高有课本
: : 3.他们的orbital也是像electrocyclic一样旋转後接起来吗??还是靠近後match在一起??
: : 我觉得我的问题有点蠢
: : 谢谢好心回答的人
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◆ From: 122.117.168.74
1F：推 junQ:谢谢咪咪 太感动了!! 真的!! 11/29 01:50
2F：推 humen:可以参考Woodward-Hofmann's rule 12/02 02:15
3F：→ humen:乙烯乙烯不能成环是因为它需要反向加成 12/02 02:16
4F：→ humen:不过因为环太小 所以很可惜的 他失败了 12/02 02:16
5F：→ humen:所以照光也是不能加成的 12/02 02:18
6F：→ humen:[订正]照光才可以加成才对...抱歉 12/02 02:21
7F：推 junQ:谢谢喔!! 12/02 17:43