作者theory (真好人˙希尔瑞)
看板Chemistry
标题Re: [请益]hund's rule 一定正确吗??
时间Fri Mar 28 03:03:59 2008
※ 引述《brighte (bright)》之铭言:
: 如提
: 现在有3P0 , 3P1 , 3P2
: 3H5 , 3H4 , 3H6
: 3F4 , 3F3 , 3F5
: 1I6
: 1D2
: 1G4
: 我现在排序3H5 , 3H4 , 3H6
: 根据hund's rule
: 1.先看s...s大的能量最低
: 2.相同s的话就看L...L大的最低
: 3.L和S都一样的话...就看J...J最大最低(我选定的元素是Tm3+他是半满以上
: 电子组态[Xe]4f12 )
: 根据以上通则
: 我认为 3H4 >3H5 >3H6 ground state是3H6
: 但正确为3H3 >3H4 >3H6 ground state是3H6
3H3 从哪冒出来的?? @@
: 另外还有
: 根据以上通则3P2 > 3P1 > 3P0 > 1I6 > 1G4 > 1D2
: 但正确为 1G4 > 1D2 > 1I6 > 3P0 > 3P1 > 3P2
: 请问哪里错了?...因为是离子吗= =?
: 如果是离子的话该如何分辨呢??
: 恳请高手赐教~
Hund's rule 是经验法则
由很多量子力学的计算归纳而得
理论上是没问题的,当然也没有原子离子的分别
纯粹只是填电子的方法
但是这有个但书,来自於 term symbol 这种表示法
2S+1
原子 term symbol : L
J
这是把所有的 l 加总成 L,所有的 s 加总成 S
最後再加成 J = L + S
也就是 L-S coupling,此时 L . S . J 都是有意义的量子数
(原文书会写 "good quantum number")
只是 Lz、Sz 不守恒,而是 Jz 守恒
可是原子序大到一个程度的原子,像是过度元素重金属原子
个别电子间的 l、s 交互作用很强,l 及 s 各自 coupling
使得 L、S 不再具有物理意义
而是由个别的 j 来进行加总,有意义的量子数是 j
守恒的是最後加总的 Jz,这种情况称为 j-j coupling
term symbol 不具物理意义,此时只是写心酸的
Hund's rule 没有出错,出错的是那个没有意义的 term symbol
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 61.230.187.183
※ 编辑: theory 来自: 61.230.187.183 (03/28 03:04)
1F:推 brighte:非常感谢! 03/28 03:09
2F:推 brighte:请问一下..那我要怎麽排序呢?...还是这是实验结果呢?Y 03/28 03:16
3F:→ theory:我不知道该怎麽排..很少有人处理这麽高原子序的原子光谱 03/28 03:20
4F:→ theory:还有那时候 term symbol 只代表填法,已经没意义.. 03/28 03:22
5F:推 Maxino:term symbol要用群论,有时还得用CFT来排;专门用在看d-d 03/28 14:18
6F:→ Maxino:Hund's rule是根据乱度来的,所以就目前的观点是不会错的。 03/28 14:21