作者buteo (找寻人与人的键结)
看板Chemistry
标题Re: 请问三级醇与PBr3 之反应
时间Fri May 18 21:07:53 2007
※ 引述《YJM1106 (YM)》之铭言：
: 是这样的
: 上课时老师说到 三级醇+PBr3 没有办法进行反应 (SN2:X SN1:X)
: 可是照理说，三级醇应该可形成一稳定碳阳离子中间体，再跟BR-反应
: 但是实验结果却是没有，问了老师，老师回答是实验结果
: 然後举出其他反应来佐证三级醇无SN2(与P-Br3)反应
: 可是没有理论解释为何没有进行SN1反应(碳阳离子与溴离子反应)
: 有高手可以解答吗??
: 或是可以提供我该往哪里找解答呢(学校用 L. G. Wade 5TH这一本)
: 谢谢
你可以回顾有机课本PBr3做醇类溴化的机制
并不是Br-直接攻击这麽简单
RCH2OH + PBr3 --> RCH2O─PBr2 + Br-
│
H+ +
H
醇类先将─OH转成好的离去基─OPBr2
此时掉下来的Br- 再回去攻击碳
Br-是第一步O对P进行亲核性攻击掉下来才产生
而不是本来就有的
三级醇可以和Br-作用没问题(在浓HBr下)
这也是有机课本有的反应 机制如你所述
从机制分清楚这两种溴化方式的差异
就可以了解为什麽PBr3不会对三级醇作用
俊毅Bird Man
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 140.112.239.246
1F：推 YJM1106:我想了想 SN2不行是因为 OH转成好的离开基後 Br-攻不进去 05/19 00:44
2F：→ YJM1106:(立体障碍) 而SN1是因为OH转成好的离开基後不会自己离开的 05/19 00:48
3F：→ YJM1106:关系 不知道这想法有没有错呢 谢谢噜 05/19 00:50
4F：推 realtemper:没错！！ 05/22 05:21