跟共轭酸硷盐 buffer 有关的问题 都可以套用 pH = pKa + log(A/HA) 总之，当两边的盐类同浓度的时候 pH = pKa 观察一市售产品 https://www.sigmaaldrich.com/catalog/search/ProductDetail/FLUKA/82557 0.025 M disodium hydrogen phosphate (Na2HPO4) 0.025 M potassium dihydrogen phosphate (KH2PO4) 这样在 25度C 的时候是 6.86 可是查询磷酸的第二解离常数 (25C) 查来查去都是 pKa2 都是 = 7.21 (或者 Ka2 = 6.2*10 -8) http://home.planet.nl/~skok/techniques/laboratory/pka_pkb.html http://en.wikipedia.org/wiki/Phosphoric_acid http://scifun.chem.wisc.edu/chemweek/H3PO4/H3PO4.html 这样不是很奇怪吗？ 到底 pKa2 在 25C 时应该是多少? 6.86 或者 7.21 ---- 为了求证，我另外找了一个有公开配方的产品 http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9927661 (PDF 档) KH2PO4 0.34 wt% (FW=136) ==> 0.025 M Na2HPO4 0.35 wt% (FW=142) ==> 0.025 M (有效两位) 也是一样 pH=6.86 难道说多质子酸的磷酸盐系统 计算上有什麽特别之处？ 居然在等莫尔数状况下 pH =/= pKa2 ?! 而从 pKa2 = 7.21 反推算 6.86 = 7.21 + log(HPO4/H2PO4) 0==> HPO4/H2PO4 = 0.447 也就是说假若 pKa2 真的是 7.21 那麽应该要配成像是 KH2PO4 0.15 wt% (0.011 M) Na2HPO4 0.35 wt% (0.025 M) 这样的配方，不过这的确与事实不符合 ======================================== 再看看其他酸硷值的产品，比如 pH=7.00 的 http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9925689 (PDF 档) 配方为 KH2PO4 2.54 wt% (0.187 M) Na2HPO4 3.41 wt% (0.240 M) 7.00 =?= 7.21 + log(0.187/0.240) 7.21 + (-0.108) 明显地，这回 pKa2 即使是 6.86 也不能满足方程式了...... --

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