前面有回应用软硬学说可以解释SN2或E2的选择性 那顺便贴我试着用软硬学说讲hydride反应性差异的文章 有错之处还请大家斧正 hydride在还原剂中属最大宗 主要可分做boron hydride.aluminum hydride两大类 分别以我们最熟悉的NaBH4.LiAlH4举例说明 H接B 其电负度差异不大 (H:2.20; B:2.04) H带的部分负电荷较少 如何让hydride的还原力更强? 还原是把电子给别人 所以hydride带的负电荷越多越好 H必须接电负度更小的元素 於是找上了Al (电负度:1.61) 让H带的负电荷增加 如我们所预料的 LiAlH4是比NaBH4还要强的还原剂 如果我们要再创出比LiAlH4更强的还原剂 是不是应该让H接1A.2A族的金属呢? 可惜 事与愿违 NaH.CaH2在有机反应中多是担任强硷的角色 而非还原剂 Why? 回到软硬学说 虽然同是hydride H接的原子电负度越小(Ca:1.00; Na:0.93) 电荷分离程度就越大 也代表H-越硬 所以在NaH中的H-会倾向抓H+(硬酸)当硷 而非attack C+(软酸)还原 O 11 NaBH4/C2H5OH R─C─H --------------> RCH2OH O O- 11 NaH 1 RCH2─C─R' --------> RCH二C─R' 这就说明了NaBH4.NaH 尽管两者同样提供hydride 却在有机合成扮演完全不一样的角色 俊毅Bird Man --

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